Desimetrización
Desimetrización en estereoquímica es la modificación de una molécula que resulta en la pérdida de uno o más elementos de simetría. Una aplicación común de esta clase de reacciones implica la introducción de quiralidad.[1] Formalmente, tales conversiones requirieron la pérdida de un eje impropio de rotación (plano espejo, centro de inversión, eje de rotación-reflexión). En otras palabras, las desimetrizaciones convierten precursores proquirales en productos quirales.[2]
Ejemplos[editar]
Los sustratos típicos son epóxidos, dioles, dienos, y anhídridos de ácido carboxílico.[1]
Un ejemplo es la conversión de cis-3,5-diacetoxycyclopentano a monoacetato. En esta transformación, el plano de simetría en el precursor se pierde, y el producto es asimétrico. La desimetrización por sí misma no se considera útil. La desimetrización enantioselectiva, sin embargo, resulta en un producto útil. Esta conversión particular utiliza la enzima colinesterasa.[3]
En otro ejemplo, una imida simétrica y cíclica está sometida a deprotonación asimétrica, resultando en un producto quiral con enantioselectividad alta.[4]
La Hidrogenación de transferencia convierte benzil (PhC(O)C(O)Ph) en un enantiómero de hidrobenzoina:
- PhC(O)C(O)Ph + 2 H2 → PhCH(OH)CH(OH)Ph
El precursor benzil tiene simetría C2v, y el producto tiene simetría C2.
El ácido cítrico es también una molécula simétrica que puede ser desimetrizada por medio de metilación parcial.
Referencias[editar]
- ↑ a b Willis, Michael C. "Enantioselective desymmetrization" Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry 1999, pp. 1765-1784. doi 10.1039/A906269B
- ↑ Basic Terminology of Stereochemistry, G.P. Moss Ed. Pure Appl. Chem., Vol. 68, No. 12, pp. 2193-2222, 1996.
- ↑ Donald R. Deardorff, Colin Q. Windham, and Chris L. Craney "Enantioselective Hydrolysis of cis-3,5-diacetoxycyclopentene: (1R,4S)-(+)-4-Hydroxy-2-cyclopentenyl Acetate" Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.487 (1998); Vol. 73, p.25 (1996).
- ↑ Vincent Rodeschini, Nigel S. Simpkins, and Fengzhi Zhang "Chiral lithium amide base desymmetrization of a ring fused imide: formation of (3as,7as)-2-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethyl]-1,3-dioxo-octahydro-isoindole-3a-carboxylic acid methyl ester" Org. Synth. 2007, volume 84, 306. doi 10.15227/orgsyn.084.0306
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