Poliseleniuro
En química, un poliseleniuro suele referirse a aniones de fórmula (Sen)2-, donde Se es el símbolo atómico del elemento selenio. Muchos metales del grupo principal y de transición forman complejos con aniones poliseleniuro.[1]
Preparación[editar]
Conceptualmente, los poliselenuros se derivan por desprotonación de poliselenanos H2Sen, pero tales especies son raras o inestables. En su lugar, de forma análoga a la preparación de muchos iones Zintl, los poliseleniuros se producen por reducción del Se elemental con metales alcalinos. Estas reacciones pueden llevarse a cabo calentando una mezcla de los sólidos o disolviendo Se metálico en soluciones amínicas de metales alcalinos. La síntesis también puede llevarse a cabo en disolventes de alto punto de ebullición, polares y apróticos, como DMF, HMPA y NMP.[2] Estas reacciones parecen proceder por formación inicial del seleniuro de metal alcalino, seguida de la reacción de este último con selenio adicional:
- 2 Na + Se → Na2Se
- Na2Se + n Se → Na2Sen+1
Una vez generados, los poliseleniuros de metales alcalinos pueden convertirse en sales lipofílicas mediante el tratamiento de ligandos criptandos o por intercambio iónico con sales quat.[3]
Na2Sen + 2 R4NCl → (R4N)2Sen + 2 NaCl
Estructuras[editar]
Las sales de poliseleniuros se han caracterizado a menudo mediante cristalografía de rayos X. Las sales de poliseleniuros suelen presentar cadenas abiertas, que adoptan una conformación en zig-zag. En raras ocasiones se observan estructuras cíclicas, como en Li2Se5, que presenta un centro de Se cuadrangular. Los espectros de RMN de 77Se de alta resolución en estado sólido de [NMe4]2Se6 muestran tres sitios de selenio. La determinación de la estructura monocristalina de rayos X de las dos sales corrobora los datos de la RMN.[4]
Reactividad[editar]
Los poliseleniuros son propensos a descomponerse al exponerse al aire, en cuyo caso se oxidan de nuevo a selenio elemental.
Se2−
n + 2 H+ + 
O2 → n Se + H2O
Como ligandos en complejos de coordinación, los poliseleniuros son generalmente bidentados. Se conocen complejos de ligandos penta-, tetra- y triselenidos. Un ejemplo es el espirocíclico [Zn(Se4)2]2-.[5]
Más información[editar]
- Graf, Christian; Assoud, Abdeljalil; Mayasree, Oottil; Kleinke, Holger (2009). «Solid State Polyselenides and Polytellurides: A Large Variety of Se–Se and Te–Te Interactions». Molecules 14 (9): 3115-3131. PMC 6255372. PMID 19783911. doi:10.3390/molecules14093115.
- Sheldrick, William S. (2012). «Polychalcogenide Anions: Structural Diversity and Ligand Versatility». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie 638 (15): 2401-2424. doi:10.1002/zaac.201200241.
Referencias[editar]
- ↑ Greenwood, Norman; Earnshaw, Alan. Chemistry of the Elements (2ª edición). Butterworth-Heinemann. p. p. 763-765.
- ↑ Thompson, D.; Boudjouk, P. A (1988). «Convenient Synthesis of Alkali Metal Selenides and Diselenides in Tetrahydrofuran and the Reactivity Differences Exhibited By These Salts Toward Organic Bromides». Journal of Organic Chemistry 53: 2109-2112. doi:10.1021/jo00244a051.
- ↑ Kolis, J. "Coordination Chemistry of Polychalcogen Anions and Transition Metal Carbonyls" Coordination Chemistry Reviews 1990, volume 105, pp. 195-219. doi 10.1016/0010-8545(90)80023-M
- ↑ Barrie, P. J.; Clark, R. J. H.; Selenium Solid-State NMR Spectroscopy and Structures of Tetramethylammonium Pentaselenide and Hexaselenide Complexes. Inorg. Chem, 1995, 34, 4299–4304 DOI: 10.1021/ic00121a006
- ↑ Kanatzidis, Mercouri G. (1990). «Soluble Polychalcogenides of the Late Transition and Main Group Elements». Comments on Inorganic Chemistry 10 (4–5): 161-195. doi:10.1080/02603599008048650.
Enlaces externos[editar]
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